欧盟以 退约 提升脱碳自由度

欧盟委员会 巴黎协定 脱碳自由度

日前,欧盟委员会提交了关于退出《能源宪章条约》的提案,标志着欧盟将正式退出这一自20世纪末开始生效、旨在保护能源领域投资的多边条约。早在今年5月底,欧盟就宣布将在年内完成退约工作,旨在使欧盟的能源政策更加符合其气候目标。

退约

《能源宪章条约》属于冷战后特定历史时期的产物,签署于1994年并于1998年生效,制定目标通过促进投资,加快将原苏联国家纳入欧洲和全球能源市场,因此重点突出了对投资者利益的保护,尤其是针对传统化石燃料能源项目,强调了投资东道国不能以强制措施伤害投资者利益。但条约在注重商业利益的同时,对于环境利益相对忽视。根据条约,如投资企业认定其项目所在国的某项政策对其商业活动和利益构成威胁,可以起诉该国。截至目前,全球范围内援引该条约的法律纠纷共有162起。在绿色可持续发展成为主基调的今天,这一条约内容已经与时代脱节。

近年来,欧洲多国认为该条约过于保护化石燃料相关企业利益,阻碍了欧洲实现其能源转型和气候目标。今年5月底,欧盟理事会就批评该条约不符合《巴黎协定》以及欧盟推动能源转型的相关政策。另外,国际气象组织下属的跨政府气候变化小组也认为,该条约对化石能源投资的保护是对能源转型的阻碍。学术和行业界更是一边倒对该条约持消极态度,认为其不论是否改革,都与当前的净零目标不相符,甚至批评该条约是油、气、煤领域大型企业用于阻碍各国政府推进清洁能源转型、维护自身狭隘利益的工具。在上述162起投资企业起诉国家政府的法律纠纷中,判企业胜诉的案例达到51起。有学者表示,对于希望逐步淘汰煤电的其他国家,上述判例传递出了让人担忧的信息。针对这一情况,欧盟各国也试图对该条约进行改革调整,以纠正其对于化石燃料的保护,并让其与《巴黎协定》并轨,但长期难以达成共识。条约饱受批评并且改革无望,促使各国只能选择退出。意大利早在2016年就退出条约,欧盟此次群体性退出,也是长期试图改革未果之后的唯一解。

欧盟将条约视为影响限制其能源转型发展的突出阻力,退约后,势必会在能源转型上进一步加速。欧盟2023年通过可再生能源指令,全面推进绿氢、光伏、风能建设,加速淘汰落后燃煤电站。根据指令,欧盟到2030年的能源构成中将有不低于42.5%的比例来自可再生能源。今年上半年,德国北部地区首座商用绿氢工厂开工建设,计划用德国国内的风力和光伏发电作为能源,每年生产约1150吨绿氢。欧盟还计划到2030年在欧盟生产1000万吨可再生氢,欧洲风能协会也预测,2024年至2030年间欧盟将新增风电装机容量200吉瓦。除在生产端加大“产绿”外,欧盟还注重在消费端加速“拥绿”,其去年出台的航空法规主要目标是增加可再生和低碳燃料的需求和供应,减少航空业的碳足迹。

欧盟在其《绿色协议》中做出规划,要成为第一个气候中和大陆。此后还先后通过一揽子措施提案,使欧洲在2030年达成较1990年减排至少55%的目标。欧盟此次退出《能源宪章条约》,将极大提升欧盟的脱碳政策自由度,加速其能源绿色转型和可持续发展。 (经济日报记者 梁 桐)


德国将建设全球首个列车加氢站氢动力轨道交通后劲十足

林德公司(Linde)日前宣布将在德国的布雷默沃德市(Bremervrde)建设全球首个服务于氢动力旅客列车的加氢站。 据悉,这一工程将于9月份开始,预计在2022年初投入运营,建成后将为阿尔斯通公司另外提供的14列氢动力旅客列车提供加氢服务。 本次计划建造的加氢站日加氢能力达到1600公斤,是全球最大的加氢站之一,未来将采用电解水方式实现现场制氢。 林德公司清洁氢气主管大卫·伯恩斯(DavidBurns)接受媒体时表示:将氢气作为火车的零排放和高效燃料,将为环境带来巨大的好处。 阿尔斯通交通运输德国公司总经理约尔格·尼古塔博士()强调,布雷默沃德加氢站的建设将为阿尔斯通无排放氢列车的正常运行奠定基础。 据了解,作为工业气体巨头的林德公司,拥有超过一百年的氢气生产经验,加氢基础设施建设领域成果显著,目前在全球15个国家已建造180个氢燃料补给站,完成了超过一百五十万次的加氢操作。 全球氢能应用发展迅速,欧洲表现积极。 《欧洲氢能路线图》认为,运输部门约占欧盟二氧化碳排放总量的三分之一,因此交通工具脱碳是实现能源转型的关键因素,而氢是最有前途的脱碳选择。 与传统公路交通相比,轨道交通线路固定,使用率高,是氢能较为理想的应用场景之一。 实际上,早在2018年底,全球首台氢动力旅客列车已在德国下萨克森州(LowerSaxony)投入运行,经过1年半的试运行,已部署的两列氢动力火车试验取得成功。 IEA对2019年氢能产业发展的《跟踪报告》中特别指出,在非道路车辆中,新的应用正在获得认可。 正是阿尔斯通生产的两辆燃料电池列车顺利的运营试验使该公司宣布2021年将另外投放14辆燃料电池列车运营。 报告同时指出,英国和荷兰也对阿尔斯通的氢动力列车表现出了兴趣。

能源

救市 | 车市刺激政策为何在德国难以达成一致?

救市不二法宝或仍是消费补贴,但各阶层对此争议不断。 文 | 钱伯彦4月29日,国家发改委、科技部、工信部等11个部委联合发布了《关于稳定和扩大汽车消费若干措施的通知》,其内容包括调整国六排放标准实施要求、完善新能源汽车购置财税支持、加快淘汰老旧柴油货车、畅通二手车流通交易、鼓励汽车消费信贷金融业务等五个方面的车市刺激政策。 当中国的各家汽车制造商因政策支持而获得喘息之机时,在汽车诞生的欧洲大陆,欧洲汽车制造商们却仍在为母国的车市刺激政策而大声疾呼。 疫情危机欧洲作为继东亚之后的第二个新冠疫情震中,在过去两个月时间内已通过严格的禁足令和停工令逐步取得了战疫的胜利。 但是这些措施的经济代价也是巨大的。 根据欧洲汽车制造商协会ACEA近日公布的数据,欧盟28国(含英国)3月的乘用车销量同比下跌了45%,仅为56.7万辆。 根据安永的预估,在经济生活受到最严重影响的4月,欧盟各国的乘用车销量同比跌幅将达70%,该数字也与中国在疫情最严重的2月同比79%的跌幅大致吻合。 目前,法国汽车制造商委员会CCFA与英国汽车制造商和贸易商协会SMMT已分别公布了法、英两国4月的乘用车销量数据。 法国4月乘用车销量仅为辆,同比下跌88.8%;而英国4月的乘用车销量更是仅为4321辆,同比下跌97%,回到了二战之后1946年的水平。 时间来到5月,除英国和俄罗斯外的所有欧洲国家都已度过疫情拐点。 其中欧洲各大国中恢复最快的德国已经于4月27日起允许汽车经销商门店重新营业,而大众、宝马和戴姆勒等欧洲车厂也已于4月20日陆续逐步恢复生产。 现在摆在眼前的问题则是:如何激励消费者重新购车。 何以救市不二法宝依然是针对新车购置的消费补贴。 该形式的补贴在2008年金融危机时曾经以“环保补贴”和“以旧换新补贴”之名拯救欧洲汽车产业于危急之中。 当时,法国政府率先推出了鼓励消费者以旧换新的政策,宣布对10年车龄以上换购小排量环保型新车的车主奖励1000欧元。 此后,包括英国、德国、奥地利、意大利等国在内的13个欧盟国家先后宣布跟进。 英国政府与在英车企当时承诺为10年以上车龄的换购群体分别提供1000英镑补贴。 而财政实力最为雄厚的德国则宣布淘汰9年车龄以上旧车换新奖励2500欧元,在不到半年时间之内,德国的该补贴申请者就突破了120万人。 彼时,德国2009年全年乘用车销量大幅增长了23.3%,比2008年增加了72万辆。 全年销量中有193万辆乘用车获得了国家补贴。 有着2009年时成功的先例,德国汽车工业界自4月中旬起就开始频繁向政界施压,要求重启大规模新车购置补贴计划,并希望将惠及对象涵盖所有电动汽车、插电混动汽车以及满足欧六排放标准的燃油汽车。 虽然目前并未有任何汽车制造商公开对补贴具体力度有过表态,但预计每车4000欧元以上的补贴额度较为切合实际,政府提供的资金池至少达20亿欧元。 宝马首席执行官齐普策公开提出了“创新补贴”一词(Innovation Bonus),旨在通过刺激电动汽车以及先进燃油汽车加速脱碳转型:“我们在购车补贴中看到了双重机会,首先是该政策可以推动经济重启,其次还能加速汽车业的能源转型。 ”大众品牌的首席运营官勃朗德施塔特(RalfBrandst?tter)也表示汽车业需要广泛的补贴激励,且该激励应在今年夏季之前落地。 大众集团首席财务官维特(FrankWitter)在公布一季度财报时也明确表示大众集团正寄希望于政府推出的刺激政策。 类似的呼声也来自于戴姆勒。 梅赛德斯奔驰母公司的首席执行官康林松在一季度财报会上同样表态要求尽快推行车市刺激政策,并提醒政策上的犹豫不决导致的消费者观望心态会进一步打压销量数据。 戴姆勒第一季度息税前利润同比78%的跌幅也是德系三强中最不乐观的。 仅从理论计算推算,此次若能及时推出车市刺激政策,其效果将超过十年前的金融危机。 目前全德国4800万乘用车的平均车龄已达9.6年,而十年前的数字还是8.5年,其中1900万辆机动车的排放标准甚至还是欧四或欧三标准。 三大德国车厂的诉求第一时间也得到了地方政界的支持。 巴伐利亚、下萨克森和巴登符腾堡三大联邦州分别是宝马、大众和戴姆勒的总部所在地。 由于汽车业对当地经济和就业至关重要,三州的州长已联名要求联邦政府尽快采取行动,甚至要求柏林方面游说欧盟总部出台泛欧车市刺激政策。 不过至少目前而言,在法国、意大利和西班牙等欧洲主要汽车产销国需要在5月10日之后才能逐步开放经济的情况下,德国人在欧盟范围内起到政策表率作用是大概率事件。 困难重重如意算盘并不是总能打响。 没有中国11个部委推出的组合拳政策,车市刺激政策操作空间本已十分有限的欧洲各国想要靠一招鲜吃遍天也没有那么容易。 车市刺激政策第一时间便遭到了激烈的反对。 第一个争论焦点在于补贴车型范围的确定。 作为燃油车时代的开创者以及电动汽车时代的差生,戴姆勒就希望将补贴车型从电动汽车和欧六标准扩大至所有燃油车型。 戴姆勒工会主席Michael Brecht公开表态希望补贴政策对所有车型一视同仁,戴姆勒首席执行官康林松也表示“需要简单的、普遍的购车补贴”。 但该提议在注重节能环保的欧洲,遭到了绝大多数环保人士的反对。 若所有车型能够获得补贴,则意味着此前享受新能源汽车补贴的电动汽车被变相抬价,显然不利于满足欧盟的2050年碳中和目标。 目前德国已于今年2月将针对电动汽车的补贴从最高5000欧元提升至6000欧元。 在政治层面,戴姆勒的提议也遭遇了阻力。 虽然宝马所在的巴伐利亚州和大众所在的下萨克森州都支持扩大补贴适用车型范围,但在戴姆勒主场的巴符州,该州州长出身是环保主义政党绿党,其也因政治立场原因反对对燃油车进行补贴。 即便是在德国的联邦层面,德国经济部长阿尔特迈尔也表示:“不会有与2009年完全相同的购车补贴,我们只会补贴低碳排放的车型。 ”在最高的欧盟层面,欧盟委员会已表示愿意从2500亿欧元的复兴基金中抽调近三分之一给予汽车产业,但仅以贷款等促进能源转型的形式而非直接针对消费端的直接洒钱。 第二个争论焦点则在于汽车产业是否需要被特殊照顾。 虽然汽车产业是欧洲的支柱产业,仅在德国就贡献了近10%的经济产值和80万个直接就业机会。 大众工会主席BerndOsterloh在内部邮件中直接写明:“我们知道我们在呼吁动用纳税人的款项,但我们也知道,该笔款项借此将会更好地得到配置,不论是经济层面还是社会层面或是环保层面。 ”大众首席执行官迪斯也在德国电视一台上公开表示拯救经济最好的切入点就是汽车产业。 但不应忘记的是,当下急需政府救助的产业远不止汽车业。 旅游业、餐饮业、医疗用品业、民航业无一例外皆是深受疫情冲击的重灾区。 其中旅游、餐饮、民航的营业收入跌幅都在90%以上,且相比于家大业大的汽车厂商,小微企业为主的旅游餐饮业现金流难以支撑一个月以上,该些行业也创造了更广泛的就业机会。 即便是在汽车业极为重要的德国,该国北威州长就倾向于将财政向IT产业倾斜,以解决长期居家办公时暴露出来的数字化基建落后的结构性问题。 第三个争论焦点是购车补贴的实际成效究竟有几何。 不同于十年前从金融行业爆发的经济危机,此次危机造成了更大面积的失业、短期工作制以及更大范围内企业资金链断裂。 相比于从上至下的金融危机,从下至上的新冠危机直接威胁着普通民众的生活。 失业或短期工作制带来的收入下滑、对雇主可能倒闭的担忧、对未来不确定性的增加是阻碍新车购置的主要因素。 包括欧盟委员会人士在内的多位政界人士都相信,相比于数千欧元的补贴,在宏观上确保企业存活、迅速降低失业率,在微观上推出灵活的金融工具才是重振车市的关键。 其中的一个典型案例便是韩国现代汽车曾通过在2008年金融危机时打出“Certainity in uncertain Times”的口号在美国市场大肆抢占市场,而通用汽车却在同一时间宣布破产。 彼时现代汽车允许购车者在失业或无力支付贷款的情况下退还车辆。 此外,2009年购车补贴的政策后续也毁誉参半。 在补贴时限失效后的2010年,德国乘用车销量再度下滑24%,该数据甚至比2008年更加糟糕,直至今日,德国的全年乘用车销量也从未达到过2009年的高点。 在欧洲类似的乘用车饱和市场,购车补贴会提前释放积压的购车需求而消耗此后数年的购买力,该政策从某种意义而言与欧洲央行饮鸩止渴的负利率政策无异。 问题则在于,对于急需迎头赶上特斯拉电动化步伐的德国车企是否能够再次承受需求萎靡的下一个十年。 2009年补贴政策的另一个附带效应则是,相比于昂贵的德国豪华品牌,价格低廉的现代和菲亚特才是当年补贴的最大受益者。 由此引发的换车潮还导致大量保养状态较好的车辆涌入二手车市场,造成二手车市场价格暴跌。 即便是十年前的购车补贴规定了欧四标准的先决条件,迄今为止关于该政策在环保层面的效果也难以达成一致。 德国环境部的调查显示,当年以旧换新的170万辆满足欧四标准的乘用车排放量比淘汰的旧车减少了五分之一;而在经合组织OCED委托的另一份独立调查中显示,该补贴实际大幅刺激了SUV等大排量车型的购买需求。 值得一提的是,事实上,再度推出购车补贴至少在德国也缺乏民意基础。 根据民调机构Civey的统计显示,17万受访者中的62%表达了对刺激车市政策的负面态度,其中39.8%受访者更是表示绝不支持政府推行任何形式的补贴。 而对此持正面态度的受访者仅有29.3%。 本文来源于汽车之家车家号作者,不代表汽车之家的观点立场。

提升脱碳自由度

鄂钢冶金物理化学试题及答案

冶金物理化学考试题一、填空题:50道1、一定量的物质升高一度所吸收的热量,称为热容(C),单位为J*K-1。 2、在同一温度下,若几种元素同时与氧相遇,位置低的元素最先氧化。 3、一个化学反应的焓变决定于反应的进度(ξ)。 4、生成物的热容总和减去反应物的热容总和称为热容差 。 5、因反应进行得快,过程所放出的热量不能及时传出,此时也可视为绝热过程。 6、用电化学反应的电动势求△rGθ的公式为△rGθ=-zEF。 7、在氧势图中,位置越低,表明△rGθ负值越大,在标准状态下所生成的氧化物越稳定,越难被其他元素还原。 8、氧势图用在参加反应的物质及生成物均为纯物质时绘出的,因而对于有溶液参加的反应则不再适合。 9、参考态就是实际溶液活度系数为1的状态。 10、活度概念的引出基于拉乌尔定律和亨利定律。 11、炼钢过程中吹氧产生的FeO、MnO、SiO2、P2O5等,这类炉渣称为精炼渣或氧化渣。 12、冶炼过程中的脱磷、脱硫等反应均在渣-钢界面上进行。 13、炉渣可以侵蚀和冲刷炉衬,缩短炉衬的使用寿命。 14、炉渣可带走一些有用金属,降低金属的回收率。 15、炉渣对有害气体杂质的吸收能力称为渣容量。 16、在假定炉渣是理想溶液时,自由氧化物的浓度就等于其活度。 17、熔渣的氧化性是以渣中氧化铁含量表示的。 18、当氧化渣和金属铁液接触时,渣中氧化铁将铁液中的杂质氧化。 19、熔渣具有较高的碱度时,就同时具有较高的氧化性。 20、炉渣的全部CaO量减去结合成化合物的CaO量称为自由CaO量。 21、用全氧法且将w(Fe2O3)折合成w(FeO)的公式为∑w(FeO)=w(FeO)+1.35w(Fe2O3)。 22、熔渣是氧的传递媒介,传递是通过FeO的氧化来完成的。 23、相图又称为状态图或平衡图,用以描述体系的相关关系,反应物质的相平衡规律。 24、当任意一个固相融化时,若所得液相的组成与原固相一致,称为同成分融化。 25、平行于浓度三角形的任何一边的直线,在此线上的所有点所代表的三元系中,直线所对的顶角组元的浓度均相同。 26、从浓度三角形的一个顶点到对边的任意直线,在此线上所有点代表的三元系中,另外二个组元浓度值比相同。 27、用质量分数表示组成时,各相的量的之比是质量比。 28、相界线构筑规则规定,在三元系中,单相区与两相区邻接的界线的延长线,必须同时进入两个两相区,或同时进入三相区。 29、含有二元或三元化合物的三元系称为复杂三元系。 30、在复杂三元系中,三条相界线的交点的自由度为零,该点称为零变点。 31、相律是构筑和判断相图正误的基本定律。 32、为了满足生产奥氏体不锈钢去碳保铬,吹炼温度必须大于氧化转化温度。 33、从热力学角度讲,奥氏体不锈钢冶炼工艺涉及的主要问题是去碳保铬。 34、在冶炼红土矿时,入高炉前将Co、Ni事先除去的方法是“选择性的还原焙烧”。 35、一般钢种允许的硫的质量分数为0.015%~0.045%,优质钢的硫含量小于0.02%或更低(易切削钢除外)。 36、脱硫的任务主要在高炉完成。 37、提高铁液中硫的活度系数fs有利于脱硫。 38、从分子理论看,使用高温铁水及采用留渣操作,均可提高前期的脱硫效果。 39、高炉中硫的活度系数比钢水中硫的活度系数高,脱硫效果好些。 40、炼钢中存在一定比例的气化脱硫,但主要是通过炉渣内硫的气化。 41、钢中最大允许的磷含量为0.02%~0.05%,而对某些钢种则要求在0.008%~0.015%。 42、提高脱硫效率的措施是三高一低,即高碱度、高温、高渣量及低∑FeO。 43、提高脱磷效率的措施是三高一低,即高碱度、高∑FeO、高渣量及低温。 44、中磷铁水采用双渣操作或双渣留渣操作,目的就是为了提高渣量。 45、从分子理论可以看出,增加钢水中的[O]含量,有利于脱磷反应的进行。 46、用CaC2进行还原脱磷,钢液会增碳。 47、[Si]能提高磷的活度,有利于还原脱磷。 48、在一般温度下,Cl2气不能氯化TiO2。 49、工业上制造硫酸常使用黄铁矿作原料。 50、由于热运动导致体系中任何一种物质的质点(原子、分子或离子等)由化学势高的区域向化学势低的区域转移的运动过程就是扩散。 二、判断:50道1、一定量的物质在恒温、恒压下发生相变化时与环境交换的热称为吉布斯自由能变化。 错,相变焓2、当物质在加热过程中发生相变时,必须考虑相变焓(△trH),在恒压下相变温度为变化值。 错,恒定值3、在恒压下化学反应所吸收或放出的热量,称为过程的焓变,又称化学反应的焓变(△rH)。 对4、在恒温恒压或恒温恒容下,化学反应焓变只取决于反应过程的具体途径。 错,只取决于反应的始末态,而与过程的具体途径无关。 5、反应焓随温度的变化率等于反应的热容差。 对6、计算放热反应的理论最高温度,实际上是等温过程焓变的计算。 错,是非等温过程7、在比较同一种氧化物在低温和高温下的稳定性时,不属于恒温条件,故不能用反应的△rGθ来判断。 对8、活度的热力学表达式为μi=μiθ+RTlnai。 对9、若用△rGθ判断不同化学反应的趋势大小时,必须指出活度标准态。 对10、正规溶液模型是最接近理想溶液的一种溶液模型。 对11、高炉炉料中没有被还原的SiO2、Al2O3、CaO、P2O5等,这类炉渣通常称为冶炼渣或还原渣。 错,P2O5不是还原渣12、高炉冶炼中,矿石中大量脉石、燃料中的灰分以及溶剂等均进入炉渣,从而与被还原的金属分离。 对13、覆盖在金属表面的炉渣可以保护金属熔体不被氧化性气氛氧化,同时还可以减少有害气体在金属熔体中的溶解(如H2、N2等)。 对14、炼钢渣中的氧化渣和金属铁液接触时,渣中氧化钙将铁液中的杂质氧化。 错,是氧化铁15、熔渣有较高的碱度,就同时具有较高的还原性。 错,是氧化性16、所谓碱度,就是熔渣中碱性氧化物与酸性氧化物浓度的比值,用符号R表示。 对17、炉渣的碱度与其组成中的自由氧离子浓度无关。 错,有关18、在炼钢渣中,有氧化渣和还原渣之分。 对19、还原渣中氧化铁很少,金属液中的[O]可以扩散到渣界面,再按分配定律以氧化铁形式进入熔渣。 对20、用全铁法且将w(Fe2O3)折合成w(FeO)的公式为∑w(FeO)=w(FeO)+0.8w(Fe2O3)。 错,为0.921、只有用氧化物的活度才能代表熔渣的氧化性。 错,氧化铁22、Fe2O3在决定熔渣的氧化能力上有很重要的作用,其含量越大,渣的氧化能力就越强。 对23、硫化物容量取决于渣-气间反应平衡,它表示熔渣的脱硫能力。 对24、当任意一个固相融化时,析出另一种固相,并且还得到一种组成不同的液相,称为异成分融化。 对25、当多元系的热力学性质主要由其中三个组元决定时,可将多元系简化为三元系。 对26、用摩尔分数表示组成时,各相的量之比是摩尔比。 对27、三相的量可通过杠杆规则或重心规则确定。 对28、两个两相区能直接毗邻。 错,不能毗邻,或被单相区隔开,或被零变线隔开。 29、三元系中任意四个固相代表点构成的四边形,只有一条对角线上的两个固相可平衡共存。 对30、阿尔克马德规则规定,在三元系中,若连接平衡共存两个相的成分点的连线或延长线,与划分这两个相的分界线或其延长线相交,那么该交点就是分界线上的最高温度点。 对31、任何冶金过程,包括钢铁冶金以及有色金属提取过程,其特点均是高温、多相、多组元反应。 对32、采用真空或半真空吹炼的方式冶炼奥氏体不锈钢时,可以将Cr一次配足。 对33、含钒铁水的吹炼主要采用雾化提钒工艺。 对34、选择性氧化、控制氧化转化温度在冶炼五氧化二钒工艺中起关键作用。 对35、雾化提钒的关键是选择好适当的氧化转化温度,使铁水中钒氧化而碳不氧化,即去碳保钒。 错,去钒保碳36、生产中常采用硫分配比概念来衡量炉渣的脱硫能力。 对37、碱度高的同时还要注意渣的流动性,流动性不好,即使碱度高对脱硫也不利。 对38、炼钢过程的脱硫率可表示为:对39、对于同样成分的炉渣(有相同的硫分配比)对于同一铁水,即使渣量不同,脱硫率也相同。 错,因渣量不同而有不同的脱硫率。 40、加大渣量,则脱硫率提高。 但渣量也不宜过大,过大将会带来造渣原料增多,延长冶炼时间,增加钢材成本,且侵蚀炉衬,吹炼时易产生喷溅等缺点。 对41、当渣中碱度高时,意味着(O2-)也高,对气化脱硫不利。 对42、高炉冶炼能够脱磷。 错,不能43、从分子理论看,碱度高有利于脱磷,一般碱度R为3~4为宜。 对44、炼钢过程的脱磷率可表示为:对45、温度升高,有利于脱磷。 错,降低46、在炼钢条件下,氢脱磷的反应不能进行。 对47、某一元素的△rGθ线越低,则该元素生产的氯化物的△rGθ值越负,该氯化物越稳定,越难分解。 对48、在一定温度下,△rGθ线越低的元素,可将它以上各元素的氯化物还原,夺得后者的氯而本身氧化成为氯化物。 对49、复合反应是由两个或多于两个基元步骤组成的。 对50、反应物首先转变为一个或一系列中间产物,然后才转变为生成物反应称为串联反应或连续反应。 对三、单选:50道1、a表示活度。 2、△rGθ表示化学反应标准吉布斯自由能变化。 3、c表示物质的量浓度。 4、x表示摩尔分数。 5、若物质的量以Kg计,则所吸收的热量称为质量热容。 6、一定量的物质在恒温、恒压下发生相变化时与环境交换的热称为相变焓。 7、在绝大多数情况下,量热给出了纯物质在298K时的热化学常数。 8、Pθ等于100kPa。 9、化学反应无论是一步完成或分几步完成,其反应焓变相同。 10、标准反应焓以纯物质的标准生产焓计算。 11、1673K时,元素Si、Mn、Ca、Al、Mg同时与氧相遇时,最先氧化的是金属Ca,然后依次为Mg、Al、Si、Mn。 12、在氧势图中,位置低的元素在标准状态下可将位置高的氧化物还原。 13、由于生产CO的直线斜率与其他直线斜率不同,所以CO线将氧势图分成三个区域。 14、在高炉内氧化物被焦炭还原的反应称直接还原反应。 15、纯物质标准态是指活度为1,摩尔分数为1且符合拉乌尔定律的状态。 16、下列哪种方法不是测定组元活度常采用的方法。 B、自由能法 17、炉渣中的氧化物分为三类:碱性氧化物、酸性氧化物、两性氧化物 。 18、同一种元素的氧化物,如钒的氧化物,在高价时显酸性,低价时显碱性。 19、脱O反应有 3 种沉淀脱氧、扩散脱氧真空脱氧20、热力学平衡体系中独立组元数C、相数P和自由度F之间存在关系是:F=C-P+2。 21、用摩尔分数表示组成时,各相的量之比是摩尔比;用质量分数表示组成时,各相的量的之比是质量比。 22、三元系是多元相图的基础。 23、等温线即相应温度的液相线,其值越低,表示体系开始凝固(融化终了)的温度越低;越接近纯组元,温度就越高。 24、炼钢过程中吹氧产生的FeO、MnO、SiO2、P2O5等,这类炉渣称为精炼渣或氧化渣25、SiO2、Al2O3、CaO三个组元是高炉渣的主要成分。 26、相区邻接规则规定,只有相数的差为1的相区方可直接毗邻。 27、奥氏体不锈钢的特点是具有良好的抗晶间腐蚀能力,其含碳量越低,抗腐蚀能力越强。 28、当体系达到热力学平衡时,体系的自由能改变为零。 29、生产中一般采用湿法处理焙砂来提取Co和Ni,其工艺主要分为两部分。 30、在一定的PH值下,用氢气还原Ni、Co的混合晶体时,先还原Ni,过滤后再还原Co。 31、钢液中硫的来源有三个途径:金属料、溶剂、燃料。 32、提高脱硫效率的措施是三高一低,即高碱度、高温、高渣量及低∑FeO。 33、下列哪项不是提高脱硫效率的措施B、低温34、提高脱磷效率的措施是三高一低,即高碱度、高∑FeO、高渣量及低温。 35、提高脱磷效率的措施是三高一低,即高碱度、高∑FeO、高渣量及低温。 36、从热力学角度讲,奥氏体不锈钢冶炼工艺涉及的主要问题是去碳保铬。 37、雾化提钒的关键是选择好适当的氧化转化温度,使铁水中钒氧化而碳不氧化,去钒保碳。 38、一般钢种允许的硫的质量分数为0.015%~0.045%,优质钢的硫含量小于0.02%或更低39、脱硫的任务主要在高炉完成。 40、钢中最大允许的磷含量为0.02%~0.05%,而对某些钢种则要求在0.008%~0.015%。 41、从分子理论看,碱度高有利于脱磷,一般碱度R为3~4为宜。 42、从分子理论可以看出,增加钢水中的[O]含量,有利于脱磷反应的进行。 43、某一元素的△rGθ线越低,则该元素生产的氯化物的△rGθ值越负,该氯化物越稳定,越难分解。 44、只有用氧化铁的活度才能代表熔渣的氧化性。 45、熔渣是氧的传递媒介,传递是通过FeO的氧化来完成的。 46、三相的量可通过杠杆规则或重心规则确定。 47、相律是构筑和判断相图正误的基本定律。 48、为了满足生产奥氏体不锈钢去碳保铬,吹炼温度必须大于氧化转化温度。 49、生产中常采用硫分配比概念来衡量炉渣的脱硫能力。 50、在还原釜内800~900℃下,用金属Mg还原TiCl4,即可得到纯度为99.5%~99.7%的金属钛。 四、简答:25道1、什么是热容、定压热容、定容热容?答:一定量的物质升高一度所吸收的热量,称为热容(C),单位为J•K-1。 对于成分不变的均相体系,在等压过程中的热容称为定压热容。 在等容过程中的热容称为定容热容。 2、怎样区分直接还原和间接还原?答:在高炉内氧化物被焦炭还原的反应称直接还原反应;用CO还原氧化物的反应称为间接还原反应。 3、活度的标准态是什么?活度的热力学表达式及代表意义是什么?答:活度的标准态可定义为浓度的数值为1且符合拉乌尔定律或亨利定律,同时活度也为1的状态。 活度的热力学表达式为:μi=μiθ+RTlnaiμi—组元i在溶液中的化学势 ;μiθ—组元i的活度ai等于1的标准化学势4、冶金炉渣的来源?答:冶金炉渣主要有以下四个来源:(1)矿石或精矿石中的脉石。 (2)粗金属在精炼过程中形成的氧化物。 (3)被熔融的金属及炉渣侵蚀冲刷而掉下的炉衬。 (4)冶炼过程中加入的熔剂。 5、冶金炉渣的要求有哪些?答:炉渣具有的物理性质有热容、黏度、密度、表面张力、电导率,化学性质有酸碱性、氧化还原性、吸收有害元素能力等。 6、炉渣的分子结构假说的要点是什么?答:(1)炉渣是由简单氧化物或自由氧化物分子及其相互作用形成的复杂化合物分子所组成。 (2)炉渣只有自由氧化物才能参与金属液间的反应。 (3)由酸性氧化物及碱性氧化物复合成复杂化合物的过程中存在动态平衡。 7、炉渣离子结构理论认为离子由哪几类构成(每类举例两个)?答:有三类构成。 第一类是简单阳离子:Ca2+、Mg2+、Mn2+、Fe2+等;第二类是简单阴离子:O2-、S2-、F-等;第三类是复杂阴离子:SiO44-、PO43-、AlO33-、FeO2-、Si2O76-、P2O74-等。 8、按照酸碱性的要求,熔渣中的氧化物分为几类及代表氧化物是什么(每类氧化物列举两个)?答:按照酸碱性要求,熔渣中的氧化物分为三类:第一类为碱性氧化物如CaO、MgO、MnO、FeO、V2O3等;第二类为酸性氧化物如SiO2、P2O5、Fe2O3、V2O5等;第三类为两性氧化物如Al2O3、TiO2、Cr2O3等。 9、不同冶炼的炉渣的碱度表示方法是什么?答:对于高炉渣,碱度常表示为: 或 对于炼钢渣,碱度常表示为: 对于铁合金渣,碱度常表示为: 10、当将相区邻接规则应用到有零变反应的相图区域时,应将零变相区视为退化相区,分别由体、面、线退化为相应的面、线、点。 由此可以得出的结论是什么?答:(1)两个单相区相毗邻处只能是一个点,接触点必然落在极点上。 (2)单相区与零变线只能相交于特殊组成点,两个零变线必然被它们所共有的两相区分开。 (3)两个两相区不能直接毗邻,或被单相区隔开,或被零变线隔开。 11、在复杂三元系中,存在两个或两个以上化合物时,二次体系的副分要根据什么方法进行?答:(1)连线规则。 连接各界限两侧固相成分代表点的直线,彼此不能相交。 (2)四边形对角线不相容原理。 三元系中任意四个固相代表点构成的四边形,只有一条对角线上的两个固相可平衡共存。 12、碱度的定义、符号及表示方法是什么?答:碱度就是熔渣中碱性氧化物与酸性氧化物浓度的比值,用符号R表示。 碱度通常用氧化物的质量分数的比值或用摩尔分数来表示。 如:R=或R=13、提高脱硫效率的措施是什么?答:提高脱硫效率的措施是三高一低,即提高炉渣碱度、提高温度、增大渣量、降低∑FeO含量。 14、提高脱磷效率的措施是什么?答:提高脱磷效率的措施是三高一低,即高碱度、高渣量、高∑FeO、低温。 15、熔渣的氧化性的表示方法是什么?答:熔渣氧化性的表示方法有两种,具体如下:全氧法:∑w(FeO)= w(FeO)+1.35 w(Fe2O3)全铁法:∑w(FeO)= w(FeO)+0.9 w(Fe2O3)16、由罗策布浓度三角形可得到的性质是什么?答:(1)平行于浓度三角形的任何一边的直线,在此线上的所有点所代表的三元系中,直线所对的顶角组元的浓度均相同。 (2)从浓度三角形的一个顶点到对边的任意直线,在此线上所有点代表的三元系中,另外两个组元浓度之比相同。 17、钢液中硫的来源于哪里?答:钢液中硫的来源主要有以下三个途径:(1)金属料,如生铁、废钢、矿石等。 (2)溶剂。 (3)燃料。 18、什么是扩散?答:由于热运动导致体系中任何一种物质的质点(原子、分子、离子等)由化学势高的区域向化学势低的区域转移的运动过程就是扩散。 19、钢液脱氢的步骤是什么?答:钢液脱氢包括三个步骤,即钢液中的氢通过钢液边界层扩散到氩气泡的表面;在气泡/钢液界面上发生化学反应;反应生产的氢分子扩散到气泡内部并随之排除钢液。 20、同成分融化和异成分融化的区别是什么?答:当任意一个固相融化时,若所得液相的组成与原固相一致,称为同成分融化;而当任意一个固相融化时,析出另一种固相,并且还得到一种组成不同的液相,称为异成分融化。 21、相区邻接规则是什么?答:相区邻接规则规定,只有相数的差为1的相区方可直接毗邻。 对于n元相图而言,其中某个区域内相的总数与邻接的区域内相的总数之间有下述关系:R1=R-D--D+≥022、相界线构筑规则的规定是什么?答:相界线构筑规则规定,在三元系中,单相区与两相区邻接的界限的延长线,必须同时进入两个两相区,或同时进入三相区。 如果相区邻接界限的延长线分别进入两相区和三相区,或同时进入单相区,则界线构筑错误。 23、阿尔克马德规则(罗策布规则)是什么?答:阿尔克马德规则规定,在三元系中,若连接平衡共存两个相的成分点的连线或其延长线,与划分这两个相的分界线或其延长线相交,那么该交点就是分界线上的最高温度点。 或者说,当温度下降时,液相成分点的变化方向总是沿着分界线,向着离开共存线的方向。 24、用配料融化法不能使用不锈钢返回料生产奥氏体不锈钢的原因是什么?答:不锈钢生产中会产生大约30%~50%的返回料。 如果使用这些返回料,那么由于融化过程中,电极会向熔池渗碳0.08%左右,因此将造成钢水中含碳量超标。 25、有效碰撞理论是什么?答:有效碰撞理论认为,不是所有分子的碰撞都能引起化学反应,只有极少数能量较大的活化分子间在一定方位的碰撞,即有效碰撞才能进行化学反应。 六:论述题:10道1、由不同元素的氧化物△rGθ与T的关系构成位置高低不同的直线,可以得出的结论是什么?答:(1)位置越低,表明△rGθ负值越大,在标准状态下所生成的氧化物越稳定,越难被其他元素还原。 (2)在同一温度下,若几种元素同时与氧相遇,则位置最低的元素最先氧化。 (3)位置低的元素在标准状态下可以将位置高的氧化物还原。 (4)由于生成CO的直线斜率与其他直线斜率不同,所以CO线将图分为三个区域。 (5)直接还原与间接还原。 2、冶金炉渣的作用?答:炉渣的作用主要有两个方面:炉渣的有益作用:(1)炉渣可以容纳炉料中全部脉石及大部分杂质。 (2)覆盖在金属表面的炉渣可以保护金属熔体不被氧化性气氛氧化,同时还可以减少有害气体在金属熔体中的溶解。 (3)在某些冶炼炉中,炉渣作为发热体为冶炼或精炼提供所需热源。 (4)在某些冶金过程中,炉渣是冶炼的主要产品。 (5)炉渣作为固体废弃物本身还有很多用途。 炉渣的不利作用:(1)炉渣可以侵蚀和冲刷炉衬,缩短炉衬的使用寿命。 (2)炉渣可带走大量的热,增加燃料消耗。 (3)炉渣可带走一些有用金属,降低金属的回收率。 3、高碳真空吹炼法工艺生产奥氏体不锈钢的特点是什么?答:该工艺具有如下四个特点:(1)原材料不受任何限制,各种高碳材料均可以使用。 (2)配料时Cr可以一次配足。 (3)采用真空或半真空吹炼,或者先在常压下吹氧脱碳到一定程度后,再进行真空或半真空处理。 (4)钢液中[Cr]的回收率高,可达97%~98%。 4、电炉中碳氧反应的步骤是什么?答:(1)炉渣中氧化铁迁移到钢渣界面。 (2)在钢渣界面发生反应(FeO)s→[Fe]s+[O]s。 (3)钢渣界面上吸附的氧[O]s向钢液内部扩散。 (4)钢液内部的碳和氧扩散到一氧化碳气泡表面。 (5)在一氧化碳气泡表面发生反应[C]s+[O]s→CO(g)s。 (6)生成的CO气体扩散到气泡内部,使气泡长大并上浮,通过钢水和渣进入炉气。 总的脱碳反应为[C]+(FeO) →[Fe]+CO(g)5、炉渣完全离子溶液模型的要点是什么?答:(1)熔渣完全由离子构成,且正、负离子电荷总数相等,熔渣总体不带电。 (2)离子周围均与异号离子相邻,等电荷的同号离子与周围异号离子的作用等价,因此他们在熔渣中的分布完全是统计无序状态。 (3)完全离子溶液形成时其混合熵为零。 (4)碱性氧化物以简单阳离子存在,酸性氧化物以复杂阴离子存在。 6、雾化提钒的工艺是什么?答:含钒铁水的吹炼主要采用雾化提钒的工艺。 将铁水罐中的铁水经中间罐倒入特制的雾化室中,铁水被从雾化器中喷出的高压氧气流粉碎成细小的铁珠,使其表面积增大,造成很好的氧化动力学条件。 铁水中的[V]被氧化进入渣相,而[C]留在铁水中。 将半钢与渣一起倒入半钢罐,再进行钢与渣的分离,所得半钢进电炉冶炼,钒渣采用湿法冶金方法处理,钒以V2O5形式提出。 7、由氯化物△rGθ的与T的关系图可以得出的结论是什么?答:1)某一元素的△rGθ线越低,则该元素生成的氯化物的△rGθ值越负,该氯化物越稳定,越难分解。 2)在一定温度下,△rGθ线较低的元素,可将它以上各元素的氯化物还原,夺得后者的氯而本身氧化为氯化物。 3)C不能作为还原剂。 4)H2可还原部分金属的氯化物。 8、熔渣的氧化性为什么是以渣中氧化铁的含量来表示的?答:在炼钢渣中,有氧化渣和还原渣之分。 当氧化渣和金属铁液接触时,渣中氧化铁将铁液中的杂质氧化。 如果在接触界面氧化铁未遇到铁液中杂质元素,则它将通过分配定律使[O]进入金属液内部。 还原渣中氧化铁很少,金属液中的[O]可以扩散到渣界面,再按分配定律以氧化铁形式进入熔渣。 因此,熔渣的氧化性是以渣中氧化铁含量表示的。 9、金属液去气过程的组成步骤是什么?答:(1)溶解于金属液中的气体原子通过对流和扩散迁移到金属液面或气泡表面。 (2)在金属液或气泡表面上发生界面化学反应,生成气体分子。 这一步骤又包括反应物的吸附,化学反应本身及气体生成物的脱附。 (3)气体分子通过气体边界层扩散进入气相,或被气泡带入气相,并被真空泵抽出。 10、一般情况下,电极过程由那些步骤串联组成?答:(1)电解质溶液内的反应物粒子向电极表面液层迁移,称为反应前液相传质。 (2)反应物在电极表面上发生表面吸附、络合离子配位数的变化等转化,这一步骤没有电子参与反应,称为前置的表面转化步骤或简称前置转化。 (3)电极/溶液界面上得失电子,形成还原或者氧化反应产物,称为电子迁移或电化学反应。 (4)生成物在电极表面上发生脱附、复合、分解等转化,称为随后表面转化步骤,或简称随后转化。 (5)生产物是气相、固相时,在电极表面附近会出现逸出和结晶等现象。 如果生成物是可溶性的,则向电解质溶液内部迁移,称为反应后的液相传质。

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